项目介绍
电子顺磁共振波谱仪(EPR),是用来检测微观磁性的一种灵敏手段,可以探测到材料中未配对的电子,如自由基、过渡金属离子以及缺陷等的磁共振吸收。通过分析共振吸收的条件,可以了解样品中的微观磁环境。
样品要求
1、粉末样品>30 mg(样品充足时可寄送 100 mg 左右);液体样品>2mL(尽量是高浓度液体,并注明具体浓度);块体样品要求2个方向 2*2 mm以内,另外一个方向1 cm 以内;
2、磁性样品请注明,需先判断下能否上机测试;强磁性样品可能会损坏仪器,若因未告知样品磁性情况导致仪器损坏,需承担维修费用;
3、预约时请注明测试条件(具体测试步骤及试剂用量等),也可附带参考文献;
4、不同批次测试的样品半定量比较不支持复测;
样品测试案例


1、为什么用EPR测定光催化中的自由基要加入捕获剂DMPO,DMPO起什么作用?
(1)首先要解释为什么需要捕获自由基,是因为自由基大部分都是寿命非常短的物质,例如羟基自由基,超氧负离子自由基,都是飞秒级别的寿命,因此在体系中,自由基的量肯定无法维持在一个较高的浓度,有一些文献报道的直接测试瞬时的自由基的信号,是以如双氧水与重铬酸等反应,产生羟基自由基,那么在这种情况下,是能保持一个流动性的平衡浓度,可以持续测到羟基自由基的信号。捕获了之后,以DMPO为例,捕获羟基自由基后的加合物DMPO-OH的寿命也仅有约3-4min,那么在这3-4min内羟基自由基还在源源不断产生,因此这肯定是个累积浓度,如果你的扫描时间够长的话,应该看到OH自由基的信号的峰是越来越高的(相对)。另一个呢是顺磁本身不是定量工具,因此以顺磁来定浓度本身就有误差,更大的是作为一个定性工具来使用。用EPR是最直观的看到自由基的形式,因为未成对电子存在自旋,最好的方式是EPR谱图表征,EPR是最直观的看到未成对电子的手段,
(2)如果有时间分辨EPR光谱,可以直接测定寿命为几十个纳秒以上的自由基。但是一般实验室条件下,如果没有时间分辨EPR光谱, 则采用自由基标定技术(自由基捕获技术)不失为一种简单易行的有效方法。所谓的自由基标定技术,是指利用自由基捕获剂(如DMPO, TEMPO等),对原本短寿命的、无法用常规的非时间分辨EPR 光谱进行检测的自由基(比如OH, O, O2- 等)进行捕获,得到可以检测的稳定自由基加成产物(比如DMPO-OH, DMPO-O,DMPO-O2-等),这些自由基加成产物具有特定的EPR信号,由此可以推断生成的不稳定的短寿命的自由基到底是什么。
2、想测试超氧自由基和羟基自由基,DMPO的浓度需要配多大的?测试是将催化剂分散到DMPO的溶液中,进行光照前后的测试吗?
1mol每升,边照边测。(先配1mmol/l的试一下,不同体系要求不一样,适当调节。催化剂分散到捕获剂要在测试前一会配,因为捕获自由基的时间很短。)
3、请问用EPR检测羟基自由基和超氧自由基 一定要用DMPO做捕获剂吗?
可以用其他捕获剂,如TEMPO,TEMP等,但是价格都很高,其中DMPO最常用。
4、g值是如何确定?
一般取峰中间那个点的g值作为整个峰的g值。
5、硫酸根自由基和羟基自由基为什么只出一个图谱?
这两个自由基出峰位置重叠,捕获剂都是DMPO,是在一起出峰的。若需要分开的图谱,要对羟基自由基进行单独测定,分出来羟基的图谱,但测试硫酸根无法避免羟基的信号。